魚、貝、蝦肉類富含蛋白質(zhì)與礦物質(zhì)，是人類的優(yōu)質(zhì)營養(yǎng)食品。隨著生活水平的提高，人們都青睞于綠色食品、無公害食品，廣大消費(fèi)者對魚、貝、蝦的消費(fèi)量每年都在大幅度增長。但研究表明魚、貝、蝦類對金屬具有富集作用，尤其是某些重金屬，如銅、鎘、鉻、鋅等可通過水、土壤環(huán)境污染被水生生物富集。因此，對于這些重金屬必須有一個(gè)*。因此，建立和發(fā)展簡單、快速、經(jīng)濟(jì)、實(shí)用的魚、貝、蝦等食品中重金屬元素的分析方法對于食品安全和維護(hù)及人體健康具有重要意義。
目前用于魚肉等生物樣品消解的方法主要有微波消解和電熱板消解。微波消解技術(shù)是近年來應(yīng)用廣泛的一項(xiàng)樣品前處理技術(shù)。雖然其消解效率高，但趕酸時(shí)間長，酸蒸氣對實(shí)驗(yàn)人員的身體會(huì)造成一定程度的危害。全自動(dòng)石墨消解法基于濕法消解的原理并采用石墨加熱體加熱、速度均一、重現(xiàn)性好，將復(fù)雜的實(shí)驗(yàn)步驟程序化，能夠?qū)崿F(xiàn)加酸、混勻、高低溫消解、趕酸和定容等消解過程的全自動(dòng)化。該方法簡單、準(zhǔn)確、快速。本次實(shí)驗(yàn)的目的是建立采用全自動(dòng)石墨消解儀作為消解手段分析魚肉等生物樣品中銅、鋅、鉻和鎘的方法。
實(shí)驗(yàn)部分
1.1儀器
全自動(dòng)石墨消解儀，聚四氟乙烯消解管：50mL。
1.2試劑及標(biāo)準(zhǔn)樣品
濃硝酸（MERK優(yōu)級(jí)純）、雙氧水(GR)和高氯酸(GR)購于國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；銅、鎘、鉻、鋅4種重金屬元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(100mg/L)，大蝦生物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：編號(hào)GBW10050(GSB-28)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)購買于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。
1.3實(shí)驗(yàn)步驟
稱取0.5g濕樣（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.2g，80℃烘4h）于干凈透明的聚四氟乙烯消解管中，將消解管擱在消解架上，放置在全自動(dòng)消解儀上。將電腦和消解儀連接起來，調(diào)出已存儲(chǔ)的消解方法，具體程序如下：
結(jié)果與討論
消解方法的選擇當(dāng)前，生物樣品的前處理以微波消解居多。微波消解雖有一定的優(yōu)勢，但微波消解不能加高氯酸，魚油沒法去除，并且消解完后，趕酸時(shí)間較長（3~4h），且趕酸時(shí)需要人員監(jiān)視，實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的酸性氣體危害實(shí)驗(yàn)人員的健康。本次實(shí)驗(yàn)采用全自動(dòng)石墨消解儀來處理魚肉樣品和大蝦標(biāo)準(zhǔn)品，整個(gè)消解過程中的加酸、趕酸、加熱、定容等均為自動(dòng)化，將分析人員從復(fù)雜、重復(fù)、污染的工作環(huán)境中解放出來。
消解條件的選擇
消解條件選擇主要從試劑種類、試劑用量和消解時(shí)間、溫度考慮，均參考濕法消解條件及步驟。本消解方法中所用硝酸總量低于7mL時(shí)，極個(gè)別樣品由于脂肪含量較高，消解不*，消解液呈渾濁狀，在150℃時(shí)再加入2mL硝酸所有樣品的消解液變成淡黃或無色的溶液。加入高氯酸并且溫度上升到180℃時(shí)，魚肉中的脂肪才會(huì)碳化，沒有魚油測定結(jié)果更準(zhǔn)確。
方法的精密度與準(zhǔn)確性
為了驗(yàn)證方法的可靠性，對大蝦標(biāo)準(zhǔn)品（GSB-28）進(jìn)行分析（每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品稱3份），并進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，4種目標(biāo)元素的測定值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值吻合良好，RSD(relativestandarddeviation,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差)<5%，加標(biāo)回收率在91.4%~113.4%之間，說明本方法精密度和準(zhǔn)確度較好，能夠用于實(shí)際魚肉等生物樣品的分析。
結(jié)論
全自動(dòng)石墨消解對生物樣品進(jìn)行前處理、ICP-MS法測定魚、蝦肉中的銅、鎘等痕量重金屬元素的分析方法。結(jié)果表明，7mLHNO3+2mLH2O2+1mLHCLO4的消解體系可以快速、有效地完成魚、蝦肉樣品的消解；全自動(dòng)石墨消解突破了原有的無機(jī)消解理念，實(shí)現(xiàn)了加酸、加熱、趕酸、定容等過程的自動(dòng)化，重現(xiàn)性好，維護(hù)了操作人員的健康。本方法簡單、快速、靈敏度高、準(zhǔn)確性好，為分析大批量生物樣品中的重金屬元素提供了一種快捷、實(shí)用、高效的方法。
